原標題：土壤和沉積物鈹的測定石墨爐原子吸收分光光度法

目錄

前言

1適用范圍

2規范性引用文件

3方法原理

4干擾和消除

5試劑和材料

6儀器和設備

7樣品

8分析步驟

9結果計算與表示

10精密度和準確度

11質量保證和質量控制

12廢物處理

13注意事項

前言

為貫徹《中華人民共和國環境保護法》，保護環境，保障人體健康，規范土壤、沉積物中 鈹的測定方法，制定本標準。

本標準規定了測定土壤和沉積物中鈹的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標準為首次發布。

本標準由環境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：中國環境監測總站、南京市環境監測中心站。

本標準驗證單位：天津市環境監測中心、江蘇省環境監測中心、河南省環境監測中心、 廣東省環境監測中心、南京市環境監測中心站、常州市環境監測中心、江蘇省理化分析測試 中心。

本標準由環境保護部2015年2月7日批準。

本標準自2015年4月1日起實施。

本標準由環境保護部解釋。

警告：實驗中所使用的鈹標準溶液為劇毒化學品，高氯酸、硝酸具有腐蝕性和強氧化性， 鹽酸、氫氟酸具有強揮發性和腐蝕性，操作時應按規定要求佩戴防護用品，溶液配制及樣品預 處理過程應在通風櫥中進行操作。

1適用范圍

本標準規定了測定土壤和沉積物中鈹的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標準適用于土壤和沉積物中鈹的測定。當稱取0.2g樣品消解，定容至50ml時，本方法 的檢出限為0.03mg/kg，測定下限為0.12mg/kg。

2規范性引用文件

本標準內容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用 于本標準。

GB17378.3 海洋監測規范第3部分：樣品采集、貯存與運輸

GB17378.5 海洋監測規范第5部分：沉積物分析

HJ613 土壤干物質和水分的測定重量法

HJ/T91 地表水和污水監測技術規范

HJ/T166 土壤環境監測技術規范

3方法原理

土壤或沉積物經消解后，注入石墨爐原子化器中，經過干燥、灰化和原子化，鈹化合物形 成的鈹基態原子對234.9nm特征譜線產生吸收，其吸收強度在一定范圍內與鈹濃度成正比。

4干擾和消除

20mg/L的鐵對鈹的測定產生負干擾；75mg/L的鎂對鈹的測定產生正干擾。加入氯化鈀基 體改進劑，可消除干擾。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備的去離子水 或同等純度的水。

5.1 鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優級純。

5.2 硝酸：ρ（HNO3）＝1.42g/ml，優級純。

5.3 氫氟酸：ρ（HF）＝1.49g/ml，優級純。

5.4 高氯酸：ρ(HClO4)=1.68g/ml，優級純。

5.5 硝酸溶液：1+1，用(5.2)配制。

5.6 硝酸溶液：5+95，用(5.2)配制。

5.7 硝酸溶液：1+99，用(5.2)配制。

5.8鈹標淮貯備液：ρ(Be)=100mg/L。

使用市售有證標準溶液或準確稱取1.9660g硫酸鈹（BeSO4·4H2O），用少量水溶解后全量 轉入1000ml容量瓶中，加入10ml硝酸(5.2)，用水定容至標線，搖勻。

5.9鈹標準中間液：ρ(Be)=1.00mg/L。 準確吸取1.00ml鈹標準貯備液(5.8)于100ml容量瓶中，用硝酸溶液(5.7)定容至標線，搖勻。

5.10鈹標準使用液：ρ(Be)=10.0μg/L。 準確吸取1.00ml標準中間液(5.9)于100ml容量瓶中，用硝酸溶液(5.7)定容至標線，搖勻。 臨用現配。

5.11氯化鈀溶液，ρ（PdCl2）=17.0g/L。 稱取1.70g氯化鈀，用硝酸溶液（5.6）低溫加熱溶解，定容至100ml。

5.12氬氣：純度≥99.99%。

6儀器和設備

6.1 石墨爐原子吸收分光光度計，具有背景校正功能。

6.2 鈹空心陰極燈。

6.3 石墨管：熱解涂層石墨管（市售商品）。

6.4 微波消解裝置。

6.5 電熱板：具有溫控功能。

6.6 聚四氟乙烯坩堝。

6.7 一般實驗室常用儀器和設備。

7樣品

7.1樣品采集與保存

按照HJ/T166的相關規定采集及保存土壤樣品；按照GB17378.3和HJ/T91的相關規定采 集及保存沉積物樣品。

7.2樣品制備 按照HJ/T166和GB17378.3的要求，將采集的樣品在實驗室進行風干、粗磨、細磨至過 孔徑0.15mm(100目)篩。樣品采集、運輸、制備和保存過程應避免沾污和待測元素損失。

7.3試樣制備

7.3.1電熱板消解法

稱取樣品0.1～0.3g（精確至0.1mg）于50ml聚四氟乙烯坩堝中，用水潤濕后加入l0ml 鹽酸（5.1），于通風櫥內的電熱板上低溫(95±5℃)加熱，使樣品初步分解，待蒸發至約剩3ml 時，加入5ml硝酸（5.2），5ml氫氟酸（5.3），加蓋于電熱板上中溫(120±5℃)加熱0.5~1h， 冷卻后加入2ml高氯酸（5.4），加蓋中溫加熱1h，開蓋飛硅（為了達到良好的飛硅效果，應 經常搖動坩堝)，當加熱至冒濃厚高氯酸白煙時，加蓋，使黑色有機碳化物分解。待坩堝壁上的 黑色有機物消失后，開蓋，驅趕白煙（溫度控制在140±5℃）并蒸至近干（趁熱觀察內容物呈 不流動狀態的液珠狀）。視消解情況，可再補加3ml硝酸（5.2），3ml氫氟酸（5.3），1ml 高氯酸（5.4），重復以上消解過程。取下坩堝稍冷，加入1ml硝酸溶液（5.5），溫熱溶解可 溶性殘渣，轉移至50ml容量瓶中，用水定容至標線，搖勻，保存于聚乙烯瓶中。

某些土壤和沉積物中有機質含量較高，應增加硝酸用量；在消解過程中，應注意觀察，各種酸的用量和消解時間可視消解情況酌情增減；電熱板溫度不宜過高，防止聚四氟乙烯坩堝變 形及樣品蒸干。 

7.3.2微波消解法

稱取樣品0.1～0.3g（精確至0.1mg）于微波消解罐中，用少量水潤濕后加入6ml硝酸（5.2）， 2ml鹽酸（5.1），2～5ml氫氟酸（5.3），按照一定升溫程序（參見表1）進行消解，冷卻后（或 將溶液轉移至50ml聚四氟乙烯坩堝中）加入1.0ml高氯酸（5.4），在電熱板上加熱，溫度控 制在150℃，加熱至冒濃厚高氯酸白煙且內容物呈不流動狀態時，取下坩堝稍冷，加入1ml硝 酸溶液（5.5），溫熱溶解可溶性殘渣，轉移至50ml容量瓶中，用水定容至標線，搖勻，保存于 聚乙烯瓶中。

7.4實驗室空白的制備

用去離子水代替試樣，采用和試樣制備相同的步驟和試劑，制備實驗室空白。

7.5樣品干物質含量和含水率的測定 按照HJ613測定土壤樣品的干物質含量。按照GB17378.5測定沉積物樣品的含水率。

8分析步驟

8.1 儀器參考測量條件 根據儀器說明書要求選擇測量條件，儀器參考測量條件見表2。

8.2 校準曲線

準確移取鈹標準使用液（5.10）0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00ml于10ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.7）定容后搖勻。此標準系列中鈹濃度依次為0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00μg/L。 按照儀器測量條件（8.1），由低濃度到高濃度依次向石墨管內加入20μl標準溶液和2μl基體改 進劑（5.11），測量吸光度。以相應吸光度為縱坐標，以鈹標準系列質量濃度為橫坐標，繪制鈹 的校準曲線。

8.3測定

在與繪制校準曲線相同的條件下，測定實驗室空白和試樣的吸光度。由吸光度值在校準曲 線上查得鈹含量。如試樣在測定前進行了稀釋，應將測定結果乘以相應的稀釋倍數。

9結果計算與表示

9.1結果計算

9.1.1 土壤樣品的結果計算

9.2結果表示

當測定結果小于1.00mg/kg時，保留小數點后兩位；當測定結果大于等于1.00mg/kg時， 保留三位有效數字。

10精密度和準確度

10.1精密度

七家實驗室分別對實際土壤樣品（黑鈣土）和沉積物樣品（松花江沉積物）進行統一測定 （n=6），測定結果表明： 

實驗室內相對標準偏差范圍分別為2.8%～12%和1.2%～9.1%； 

實驗室間相對標準偏差分別為7.3%和8.4%； 

重復性限（r）分別為0.465mg/kg和0.419mg/kg； 

再現性限（R）分別為0.665mg/kg和0.736mg/kg。 

10.2準確度

七家實驗室分別對濃度為2.0±0.4mg/kg的土壤標準樣品和濃度為1.8±0.3mg/kg的沉積物 標準樣品進行統一測定，相對誤差分別為-18%～9.2%和-13%～13%；相對誤差的平均值分別為 （-5.7%±22%）和（0.8%±17.6%）。

11質量保證和質量控制

11.1每批樣品至少做2個實驗室空白，其測定結果應低于測定下限。

11.2每批樣品需做校準曲線，用線性擬合曲線進行校準，其相關系數應大于0.995。

11.3每批樣品至少按10%的比例進行平行雙樣測定，樣品數量少于10個時，應至少測定一個平 行雙樣，測定結果的相對偏差一般不大于20%。

11.4每測10個樣品和分析結束后，應測定校準空白和一個位于校準曲線中間的標準點，確保標 準點測量值的變化不大于10%。

11.5每批樣品至少按10%的比例隨機插入土壤或沉積物標準樣品進行測定，樣品數量少于10 個時，應至少測定一個標準樣品，以控制樣品測定的準確性。

12廢物處理

實驗中產生的廢棄溶液應分類收集，委托有資質的單位進行處理。

13注意事項

13.1實驗所用的玻璃器皿需先用洗滌劑洗凈，再用（1+4）硝酸溶液浸泡24h，使用前再依次用 自來水、去離子水洗凈。對于新器皿，應作相應的空白檢查后方可使用。

13.2配制標準溶液與制備試樣應使用同一批試劑。

13.3為了延長石墨管的使用壽命，消解后定容加入的硝酸量，視不同儀器要求可適當調整。